Штарковская спектроскопия и геометрия агрегатов.Дипольные моменты в приближении Гайтлера-Лондона

Abstract

Впервые рассматриваются возможности эффекта Штарка при исследовании агрегационных явлений в оптических спектрах. В связи с этим в приближении Гайтлера-Лондона для волновых функций вычислены статические дипольные моменты M͵ компонент давыдовского расщепления,а также дипольные моменты M͵֥‚ переходов между ними (M͵и M͵֥‚ ответственны за изменения в электрическом поле частот опточеских переходов в агрегате). При этом оказалось, что молекулярные дипольные моменты соответствующим образом комбинируют друг с другом,определяя электрические характеристики (M͵и M͵֥‚) агрегата. Показано,что агрегационные явления должны приводить к меньшим (по сравнению со свободной молекулой) изменения (∆Mᵢ=Mᵢ—M₀) статических дипольных моментов при переходе в возбужденные состояния. На примере димера в работе проиллюстрировано, как данные по эффекту Штарка на свободных и агрегированных молекулах могут оказаться полезными при выяснении геометрии агрегата.