Влияние спин-орбитального взаимодействия в молекулах моно- и π-дигалогенбензолов на сдвиги их электронных спектров под действием растворителя

Abstract

Исследуя влияние спин-орбитального взаимодействия в молекулах на сдвиги их электронных спектров под действием растворителя. Это влияние влияние связывается с вовлечением триплетных состояний молекулы в систему вибронно взаимодействующих синглетных состояний . Для не возмущенных вибронными взаимодействиями уровней рассматривается граница применимости варианта теории Бахшиева спектральных сдвигов за счет дисперсионных взаимодействий с растворителем , модифицированного для эксцентричной локализации молекулы в онзагеровой полости. С этой целью предсказания модифицированной теории сравниваются с предсказаниями аналогичной модификации теории Мак-Рэя. Результаты рассмотрения используются при анализе изменений видов закономерностей, а также значений сдвигов спектров S₁→S₀-переходов фтор-, хлор- и бромбензолов по сравнению с теми же характеристиками бензола. Изменения эти качественно одинаковы для всех галогенбензолов, но для фторбензолов, с одной стороны, и хлор- и бромбензолов, с другой, они объясняются разными причинами: ослаблением по сравнению с бензолом вибронного взаимодействия в молекулах первых веществ и усилением спин-орбитального взаимодействия в молекулах вторых.