Влияние спин-орбитального взаимодействия в молекулах моно- и π-дигалогенбензолов на изменения частот их колебаний в состоянии S₁ под действием окружения

Abstract

Исследованы изменения колебательных частот спектров S₁ ← S₀ галогенбензолов в конденсированной фазе по сравнению с газом. Показано, что спин-орбитальное взаимодействие в молекулах хлор- и бромбензолов приводит к увеличению частот колебаний, вибронно связывающих состояние S₁ с состоянием T₂ₐ и T₂b. Кроме того, оно позволяет объяснить увеличение частот колебаний 6a при S₁ ← S₀ возбуждении в газовой фазе. У бензола и n-C₆H₄F₂, не содержащих тяжелых атомов, этих эффектов нет. Оценен порядок расположения триплетных уровней π-C₆H₄Cl₂ и π-C₆H₄Br₂: T₁ < T₂b (³Bb) < T₂ₐ (³Bₐ) < S₁.