Влияние особенностей упругого рассеяния на температурную зависимость константы скорости неадиабатических реакций

Abstract

Продолжено теоретическое исследование константы скорости неадиабатических реакций К (Т). Получено выражение для К (Т) в том случае, когда при движении атомов в одном из участвующих в реакции потенциалов возникает закручивание , которое существенно влияет на величину сечения и К (Т). Показано,что К(Т) связана с вероятностью неадиабатического перехода однократным интегрированием. Анализируется температурная зависимость К (Т) в пределе высоких и низких температур. Вычислено сечение и К (Т) для модели ассоциативной ионизации, в которой терм исходного состояния становится автоионизационным при R<R₀ . Сопоставление с результатами эксперимента по определению К (Т) реакции 2Rb(5² P) →Rb₂⁺ +e позволило количественно уточнить механизм ионизации и восстановить энергетическую зависимость сечения.