О квантовохимическом определении аддитивных поляризуемостей связей в многоатомных молекулах

Abstract

Предложена методика расчета аддитивных поляризуемостей связей в многоатомных молекулах, основанная на локализации МО ЛКАО методов эталонной матрицы плотности. Химические связи молекулы рассматриваются как ее анизотропные структурные единицы, характеризующиеся собственными тензорами поляризуемости. Сумма таких тензоров дает тензор поляризуемости молекулы, то есть поляризуемости связей аддититивны. В то же время их трансферабельность не предполагается. Для повышения точности расчетов рекомендовано применение метода ССП МО ЛКАО с дополнительными условиями, обеспечивающими совпадение теоретических значений молекулярных поляризуемостей с экспериментальными. Предлагаемый формализм иллюстрирован расчетами аддитивных поляризуемостей связей в молекулах цианистого водорода и циклогексана. В терминах аддитивных поляризуемостей связей с учетом многочастичных сил Ван-дер-Вальса даны квантовохимические определения дисперсионных составляющих энергии взаимодействия больших молекул и энергии их адсорбции на поверхности кристалла.