Влияние запаса колебательной энергии на спеткры и квантовый выход флуоресценции металлопорфиринов в растворах

Abstract

Исследована флуоресценция из первого и второго возбужденных синглетных состояний металлопорфиринов в жидких растворах при комнатной температуре. Обнаружена зависимость спектров и квантового выхода короткоживущей флуоресценции от длины волны возбуждения в стоксовой области. Исследовано влияние времени жизни флуоресценции на проявление отклонений от закона Вавилова. Флуоресценция, время жизни которой превышает 4*10ˉ¹¹с, не зависит от длины волны возбуждения. Для флуоресценции с длительностью меньшей, чем 2*10ˉ¹¹ с, при уменьшении длины волны возбуждения квантовый выход падает, а спектры смещаются в длинноволновую сторону. Результаты сопоставлены с данными, полученными для газовой фазы. Сделан вывод, что отклонение от закона Вавилова обусловлены сохранением в молекуле полученного при возбуждении избытка колебательной энергии в течение времени жизни флуоресценции. Оценена скорость отдачи избытка колебательной энергии на молекулы растворителя.